Pattern pattern = Pattern.compile("([0-1][0-9]|2[0-3])\\:([0-5][0-9])\\:([0-5][0-9])");

或| 那边不能随便加小括号，正则表达式默认一个小括号就是一个子规则，若在或|的两边加入小括号，group(1)里面存的是2[0-3]或[0-1][0-9]即我们输入的小时，但group(2)存的是或|的另一个没有匹配到的规则，因为匹配不到所以输出为null。group(3)才是存入真正的小时。